亞磷酸三甲酯是一種重要的有機磷農藥的中間體,用于生產(chǎn)敵敵畏、磷胺、***、殺蟲(chóng)畏等殺蟲(chóng)劑農藥。和常見(jiàn)的農藥一樣,亞磷酸三甲酯也是具有較大的**的,因此在整個(gè)生產(chǎn)過(guò)程中需要特別注意。那么,亞磷酸三甲酯的合成方法是什么?
以下簡(jiǎn)單說(shuō)明一下亞磷酸三甲酯的合成方法,希望大家對于這種物質(zhì)能有更多的認識。
亞磷酸三甲酯的生產(chǎn)方法主要分直接法和間接法兩大類(lèi):
一、直接酯化法:以有機堿為縛酸劑,由三氯化磷和甲醇在惰性溶劑中進(jìn)行反應制得。根據縛酸劑的不同,又分為氨法、叔胺-氨法、氨基甲酸銨法等,目前以叔胺-氨法為常用的方法。
PCl3+CH3OH+C6H5N(CH3)2[二甲苯]→(CH3O)3P+C6H5N(CH3)2·HCl
C6H5N(CH3)2·HCl+NH3→C6H5N(CH3)2+NH4Cl
以叔胺(如N,N-二甲基苯胺)為縛酸劑,將甲醇和溶劑鄰二氯苯按比例混配,攪拌并冷卻至5℃以下,滴加三氯化磷(溶于二甲苯中,含量為33%左右),控制反應溫度不超過(guò)25℃,并用氨控制pH=6。滴完后用氨中和至pH=8~9,然后真空蒸餾,最終得到亞磷酸三甲酯產(chǎn)品,含量為95%,收率85%(以三氯化磷計)。生成的叔胺鹽酸鹽用氨解析出,得到副產(chǎn)物氯化銨,經(jīng)處理可作農用肥料。
二、間接法(即酯交換法)
先由三氯化磷與苯酚進(jìn)行反應合成亞磷酸三苯酯,再在堿性催化劑存在下與甲醇進(jìn)行酯交換,得到亞磷酸三甲酯。
PCl3+3C6H5OH(過(guò)量)→(C6H5O)3P+3HCl(C6H5O)3P+3CH3OH[CH3ONa]→(CH3O)3P+3C6H5OH
將三氯化磷與過(guò)量苯酚反應,減壓脫酚得亞磷酸三苯酯。再將甲醇、亞磷酸三苯酯與催化劑按比例混配,靜置8 h后在真空和加熱條件下定量連續送入酯交換的乳化塔,塔底用過(guò)量甲醇氣進(jìn)行汽提,進(jìn)一步完成反應并汽提產(chǎn)品。通常從塔頂得到含酯量35%左右的粗酯,底部得到含酚85%的殘液。粗酯經(jīng)過(guò)常壓蒸餾,從底部得到純度為95%的亞磷酸三甲酯。
相較于直接酯化法,間接法收率、含量均較高,適于進(jìn)行連續化大規模生產(chǎn),但存在酚的污染問(wèn)題。所以,在合成過(guò)程中要注意排污及處理問(wèn)題。
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